Sind in den Bänden 1 bis 4 die Texte Rosa Luxemburgs zwischen 1893 und 1919 in chronologischer Reihenfolge veröffentlicht, so ist Band 5 rein thematisch angelegt. Er beinhaltet die drei großen nationalökonomischen Texte Rosa Luxemburgs. Das sind im Einzelnen:

• »Die Akkumulation des Kapitals« (1913)
  
• »Die Akkumulation des Kapitals oder Was die Epigonen aus der Marxschen Theorie gemacht haben. Eine Antikritik« (1915 im Berliner Frauengefängnis Barnimstraße verfasst, 1921 postum veröffentlicht)
  
• »Einführung in die Nationalökonomie« (hervorgegangen aus ihren Vorlesungen an der SPD-Parteischule [1907 bis 1914], 1925 postum veröffentlicht).

Weitere nationalökonomische Texte enthalten die Bände 6 und 7/1.